SAGGI SUGLI ALCOLI
generalitàGli alcoli sono composti organici contenenti carbonio, idrogeno e ossigeno, l'ossigeno contenuto esclusivamente nel gruppo funzionale C-O-H. Gli alcoli più semplici possono essere classificati in primari, secondari e terziari a seconda che il carbonio legato al gruppo –OH sia legato rispettivamente ad uno, due o tre gruppi alchilici: Si possono effettuare dei test per determinare se un alcol è primario, secondario o terziario e tali analisi possono essere fatte secondo diverse procedure: 1) Saggio di Lucas 2) Saggio con acqua di bromo 3) Saggio dell’acido cromico o ossidazione di Jones 4) Saggio di Ritter
Saggio di LucasIl saggio di Lucas (reattivo costituito da acido cloridrico concentrato e cloruro di zinco anidro) serve a distinguere gli alcoli primari dai secondari e dai terziari ed è basato proprio sulla loro diversa reattività e quindi sulla diversa velocità di formazione dell'alogenuro alchilico.Il saggio è applicabile solo agli alcoli solubili nel reagente di Lucas (in pratica agli alcoli inferiori all'esanolo). Materiale: Provette, Contagocce, Becker, fornello bunsen, bacchetta di vetro. Reagenti: alcool primario: alcool etilico (etanolo) alcool secondario: alcool sec-butilico (2-butanolo) alcool terziario: alcool terz-butilico (2-metil-2-propanolo) Reattivo di Lucas (HCl(aq) conc. e ZnCl2) Procedimento: Si pone in una provetta circa 1 ml. di reattivo di Lucas e vi si addizionano una alla volta 4-5 gocce di alcol da esaminare. Con gli alcoli terziarisi ha intorbidimento della soluzione dovuto alla formazione dell'alogenuro alchilico immiscibile nella soluzione acquosa. Gli alcoli secondari reagiscono dopo due minuti a caldo e a bagno Maria. Fare attenzione! Le provette vanno poste a bagno Maria solo dopo aver spento la fiamma del Bunsen). Gli alcoli primari non intorbidano la soluzione. Le reazioni che avvengono sono le seguenti: RCH2OH + H+ + Cl- —» RCH2Cl + H2O reazione lentissima R2CHOH + H+ + Cl- —» R2CHCl + H2O reazione graduale 
Saggio con acqua di bromoil bromo in soluzione acquosa Br2 (aq) ossida un alcol primario a un’aldeide (e successivamente a un acido carbossilico); un alcol secondario, invece, viene ossidato a chetone mentre un alcol terziario non reagisce in quanto nessun idrogeno può essere perso dal carbonio che è legato al gruppo -OH.Reagenti: alcool primario: alcool etilico (etanolo) alcool secondario: alcool sec-butilico (2-butanolo) alcool terziario: alcool terz-butilico (2-metil-2-propanolo) acqua di bromo: bromo in acqua, risultano presenti le speci chimiche acido ipobromico e bromuro in base all'equilibrio: Meccanismo di reazione: la reazione non procede con meccanismo radicalico, per cui si suppone che tutti i trasferimenti di elettroni avvengano a coppie. Un possibile meccanismo può essere quindi il seguente: dapprima si instaura un equilibrio tra l'alcool e l'ipobromito alchilico:  Procedimento: si pongono in una provetta 1-2 mL. di alcool da esaminare e vi si aggiungono una alla volta alcune gocce di acqua di bromo. Si noterà la decolorazione del bromo e il tempo di reazione varierà dalla diversa reattività degli alcoli.
Saggio dell’acido cromico o ossidazione di JonesL’acido cromico in soluzione acquosa H2CrO4 (aq) ossida un alcol primario a un’aldeide e successivamente a un acido carbossilico; un alcol secondario, invece, viene ossidato a chetone mentre un alcol terziario non reagisce in quanto nessun idrogeno può essere perso dal carbonio che è legato al gruppo -OH.In una provetta vengono messi 2 mL di acetone e 3-4 gocce dell’alcol e, dopo aver aggiunto 2 gocce di acido cromico si agita vigorosamente; a seconda dell’alcol avvengono le seguenti reazioni: 
Quando avviene la reazione di ossidazione dell’alcol il cromo passa da numero di ossidazione + 6 a
numero di ossidazione +3 e quindi la soluzione vira al color verde (tipico dello ione Cr3+).
 Saggio di RitterTale saggio è analogo a quello dell’acido cromico e fornisce lo stesso tipo di informazioni.Gli alcoli primari e secondari vengono ossidati dal permanganato di potassio ad acidi carbossilici e chetoni rispettivamente mentre gli alcoli terziari non danno alcuna reazione. Nel saggio di Ritter il manganese viene ridotto dallo stato di ossidazione +7 in cui si presenta di colore rosso-viola a stato di ossidazione +4 in cui si presenta di colore bruno insolubile. Le reazioni (non bilanciate) coinvolte sono le seguenti: RCH2OH + MnO4- —» RCOOH + MnO2 R2CHOH + MnO4- —» RCOR + MnO2 R3COH + MnO4- —» nessuna reazione e il colore della soluzione di permanganato non cambia. In una provetta vengono messi 2 mL di acido acetico e 3-4 gocce dell’alcol e, dopo aver aggiunto il permanganato di potassio di agita vigorosamente. La comparsa di una colorazione bruna dovuta alla formazione di diossido di manganese è indice della presenza di un alcol primario o secondario. Si deve far attenzione ad aggiunger una minima quantità di permanganato di potassio in quanto se ne viene messo un eccesso la colorazione rosso-viola persiste anche in presenza di un alcol primario o secondario dando un falso negativo. Il saggio risulta positivo anche per la presenza di doppi legami (alcoli allilici, ecc.) bisogna quindi confrontare i diversi saggi al fine di avere una prova certa.
BibliografiaT.W. Graham Solomons "Chimica organica" 1988http://www.chimicamo.org/chimica-organica/analisi-qualitativa-degli-alcoli.html http://www.myttex.net/forum/Thread-Reattivo-di-Deniges-per-citrati http://www.itisravenna.gov.it/corso/chim/organica/organica1/riconoscimento_della_funzione_al.htm https://it.m.wikipedia.org/wiki/Saggio_di_Lucas http://www.itisravenna.gov.it/corso/chim/lab_org1.htm http://www.chimicamo.org/chimica-organica/analisi-qualitativa-degli-alcoli.html
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