Molto piu' antica del Campo e gia' inclusa nel tracciato delle mura alto medievali, e' dominata dalla mole marmorea bianca e nera della cattedrale. Attorno alla piazza sorgono alcuni fra i piu' importanti ed antichi edifici cittadini. Di fronte alla scalinata del Duomo si allunga lo Spedale di S. Maria della Scala (cosi' detto proprio per la sua posizione). Vi ha sede il Museo Archeologico Nazionale, che raccoglie materiali del periodo preistorico, etrusco e romano oltre a corredi tombali provenienti da scavi effettuati a Siena e nel suo territorio. Incorporato nella facciata dello Spedale, prospetta sulla piazza il fianco della chiesa della SS. Annunziata, duecentesca ma rinnovata nel 1466. Nell'interno, a navata unica con soffitto a cassettoni, v'e' la bella statua del Cristo Risorto del Vecchietta. Completano lo scenario dello spiazzo, a sinistra, guardando la cattedrale il Palazzo Arcivescovile, costruito tra il 1718 e il 1724 in forme gotiche trecentesche, con facciata a strisce bianche e nere nella parte inferiore e in laterizio in quella superiore; a destra il cinquecentesco Palazzo del Governatore dei Medici, oggi sede della Prefettura e dell'Amministrazione Provinciale.