La sua carriera televisiva inizia nel 2000 a Canale 5 come letterina nel programma condotto da Gerry Scotti Passaparola.
All'inizio del 2002, le viene assegnata la conduzione del programma Mosquito (ore 17.40, Sabato su Italia 1), un magazine giovanile dove ha il compito di legare insieme i vari servizi, tutti incentrati ogni volta su un tema specifico, esaminato da diverse angolature
Dall'edizione 2002 è il volto di Nonsolomoda, testata del Tg5 in cui lavora sia come conduttrice che come giornalista. Grazie all'ottima conoscenza di inglese, francese e spagnolo Silvia è spesso in giro per il mondo per realizzare i servizi del rotocalco di Canale 5.
In veste di giornalista Silvia collabora con il settimanale Gioia e con Gente, per il quale tiene una rubrica dal titolo "Cose di moda".
Da settembre 2004 è giornalista professionista.
Nel 2005, all'interno di Verissimo, conduce una rubrica settimanale dal titolo "Trendy" in cui si parla di mode e nuove tendenze.
Da sabato 23 settembre 2006 Silvia Toffanin è alla guida della nuova edizione di Verissimo.

Silvia si definisce una ragazza timida e riservata, ma che sa essere sia dolce che impulsiva.
Come hobby pratica l'equitazione e adora letteralmente andare a caccia di oggetti curiosi e singolari nei vari mercatini d’antiquariato. Colleziona candele e incensi di cui riempie la propria casa, e ama molto leggere. I suoi scrittori preferiti sono due "poeti maledetti", Baudelaire e Rimbaud, per il loro tentativo di capire il significato delle cose, di andare "oltre".
Silvia ama anche scrivere delle poesie di proprio pugno, che conserva in un libricino: le considera delle espressioni dei propri stati d'animo; li rilegge spesso perché la aiutano a capire i suoi cambiamenti e la sua crescita.
Silvia adora letteralmente fare sport!!! D'inverno si dedica alla palestra, ma non disdegna danza e kick-boxing; d'estate invece preferisce le attività all'aria aperta, come correre in campagna, e al mare, come sub e sci d'acqua.