MOMENTO DIPOLARE
Il momento dipolare misura la polarità di un legame chimico. Viene indicato con μ e vale:
μ = δ•d
dove δ o δq è la carica o frazione di carica, mentre d rappresenta la distanza di legame.
L’unità nel S.I. del momento dipolare è il coulomb•metro ma spesso si misura Debye (D)
che è un’unità più piccola, più utile quando si studiano i deboli dipoli delle
molecole.
1 C•m = 2,9979•1029 D
1 D = 3,336•10-30 C•m
Il momento dipolare si rappresenta con un vettore (dato che è una grandezza vettoriale) “particolare”,
nel senso che si rappresenta con una freccia parallela all’asse di legame, che va dall’atomo meno elettronegativo
verso quello più elettronegativo.
Si mette una specie di segno + per indicare che il vettore è nella direzione contraria a quella
convenzionale.
Per esempio nella molecola biatomica dell'acido cloridrico HCl il momento dipolare a causa della polarità
del legame covalente si misura un momento dipolare pari a 1,13 D.
Altre molecole biatomiche che dimostrano un momento dipolare sono le seguenti:
molecola biatomica | formula chimica | momento dipolare in Debye |
acido bromidrico | HBr | μ = 0,80 D |
acido cloridrico | HCl | μ = 1.08÷1,13 D |
acido fluoridrico | HF | μ = 1,91 D |
acido iodidrico | HI | μ = 0,42 D |
ossido di carbonio | CO | μ = 0,12 D |
cloruro di sodio o sale comune | NaCl | μ = 9,00 D |
In una molecola con due o più legami il momento dipolare totale può essere approssimato
alla somma vettoriale dei momenti dipolari di ciascun legame (in questa prima approssimazione non si
tiene conto dei doppietti liberi). Nella figura viene rappresentato in rosso il vettore risultante.
Qui ovviamente entra in gioco anche la geometria molecolare. Ad esempio sia la formaldeide HCHO che l’anidride
carbonica CO2 contengono un gruppo carbonilico C=O: se si misura sperimentalmente il momento
dipolare di entrambe le molecole si vede che la prima è altamente polare mentre la seconda non lo
è.
Questo si verifica grazie al fatto che la CO2 è una molecola lineare e quindi ciascun
dipolo annulla l’altro.
Per comprendere bene l’importanza della simmetria, si possono considerare dei composti che derivano
formalmente dal metano, dove però si vanno a sostituire gli atomi di idrogeno con atomi di cloro.
molecola | formula chimica | momento dipolare in Debye |
metano | CH4 | μ = 0,0 D |
clorometano o cloruro di metile | CH3Cl | μ = 1,87 D |
diclorometano o cloruro di metilene | CH2Cl2 | μ = 1,54 D |
triclorometano o cloroformio | CHCl3 | μ = 1,02 D |
tetraclorometano o tetracloruro di carbonio | CCl4 | μ = 0,0 D |
altre molecole binarie | formula chimica | momento dipolare in Debye |
acqua | H2O | μ = 1,85 D |
ammoniaca | NH3 | μ = 1,47 D |
fosfina | PH3 | μ = 0,58 D |
arsina | AsH3 | μ = 0,20 D |
perossido di idrogeno o acqua ossigenata | H2O2 | μ ≈ 2,1 D |
acido solfidrico solfuro di idrogeno | H2S | μ = 1,02 D |
calicene o ciclopentadienuro di ciclopropile | C5H4=C3H2 | μ = 5,6 D |
Seguono i valori di altre semplici molecole ternarie comuni in chimica organica.
altre molecole ternarie | formula chimica | momento dipolare in Debye |
acido cianidrico o cianuro di idrogeno | CHN o HCN | μcalc = 2,66 D e μsper = 2,76 D |
formaldeide | CH2O o HCHO | μ = 2,20 D |
acido formico | CH2O2 o HCOOH | μ = 1,41 D |
acido formico deuterato | CHDO2 o HCOOD | μ= 1,39 D |
fluorometano | CH3F | μ = 1,81 D |
alcool metilico | CH4O o CH3OH | μ = 1,70 D |
acido acetico | C2H4O2 o CH3COOH | μ = 1,70 D |
molecole con triplo legame | formula chimica | momento dipolare in Debye |
acetilene o etino | C2H2 o HC≡CH | μ = 0,0 D |
propino o metilacetilene | C3H4 o CH3C≡CH | μ = 0,75 D |
butino o etilacetilene | C4H6 o C2H5C≡CH | μ = 0,81 D |
t-butilacetilene o 3,3-dimetilbutino | C6H10 o C4H9C≡CH | μ = 0,66 D |
fenilacetilene | C8H6 o C6H5C≡CH | μ = 0,72 D |
p-etiniltoluene | C9H8 o HC≡CC6H4CH3 | μ = 1,02 D |
cloroacetilene | C2HCl o ClC≡CH | μ = 0,44 D |
fluoroacetilene | C2HF o FC≡CH | μ = 0,75 D |
propinale o aldeide propinica | C3H2O o HC≡CCHO | μ = 2,46 D |
metossiacetilene | C3H4O o CH3OC≡CH | μ = 1,93 D |
Importante e conoscere il momento dipolare (sia come valore che come direzione) sui derivati del benzene,
poiché i vari sostituenti ne determinano poi la reattività verso la sostituzione elettrofila: se la direzione
del momento dipolare è verso l'anello aromatico il sostituente è attivante, se la direzione è verso i o i
sostituenti l'effetto è disattivante.
derivato del benzene | formula chimica | momento dipolare in Debye | direzione |
benzene o benzoloo | C6H6 | μ = 0,0 D | |
toluene | C6H5CH3 | μ = 0,40 D | verso l'anello |
fenilacetilene | C6H5C≡CH | μ = 0,72 D | verso il sostituente |
anisolo o metossibenzene | C6H5OCH3 | μ = 1,20 D | verso l'anello |
fenolo o idrossibenzene | C6H5OH | μ = 1,22÷1,45 D | verso l'anello |
anilina o amminobenzene | C6H5NH2 | μ = 1,52 D | verso l'anello |
| | | |
clorobenzene | C6H5Cl | μ = 1,56 D | verso il sostituente |
benzoato di metile | C6H5COOCH3 | μ = 1,91 D | verso il sostituente |
benzonitrile cianobenzene | C6H5CN | μ = 3,90÷4,05 D | verso il sostituente |
nitrobenzene | C6H5NO2 | μ = 3,97 D | verso il sostituente |
| | |
acido p-idrossibenzoico | C6H4(OH)COOH | μ = 1,73 D | somma di vettori verso il carbossile |
2-metil-4,6-dinitrofenolo | C6H2(OH)(NO2)2CH3 | μ = 3,58 D | somma di vettori |
o-amminofenolo | C6H4(OH)NH2 | μ = 4,01 D | somma di vettori verso l'idrossile |
pentaclorofenolo | C6Cl5OH | μ = 5,36 D | somma di vettori verso l'idrossile |
o-nitrofenolo | C6H4(OH)NO2 | μ = 5,58 D | somma di vettori |
acido 3-idrossi-4-metossibenzoico | C6H3(OH)(OCH3)COOH | μ = 9,79 D | somma di vettori verso il carbossile |
E infine una tabella con i momenti dipolari dei più comuni solventi usati in chimica organica:
solvente in ordine di momento dipolare | formula chimica | momento dipolare in Debye |
cicloesano | C6H12 | μ = 0,0 D |
ciclopentano | C5H10 | μ = 0,0 D |
eptano | C7H16 | μ = 0,0 D |
isoottano | C8H18 | μ = 0,0 D |
pentano | C5H12 | μ = 0,0 D |
p-xilene | C6H4(CH3)2 | μ = 0,0 D |
esano | C6H14 | μ = 0,08 D |
toluene | C7H8 o C6H5CH3 | μ = 0,31÷0.37 D |
m-xilene | C6H4(CH3)2 | μ = 0,33÷0,37 D |
1,4-diossano | C4H8O2 o (C2H4O)2 | μ = 0,45 D |
o-xilene | C6H4(CH3)2 | μ = 0,45÷0,64 D |
tiofene | C4H4S | μ = 0,51 D |
etilbenzene | C6H5C2H5 | μ = 0,64 D |
furano | C4H4O | μ = 0,70 D |
etere | C4H10O | μ = 1,15 D |
metil-terbutiletere | CH3OC4H9 | μ = 1,32 D |
clorobenzene | C6H5Cl | μ = 1,54 D |
anilina | C6H5NH2 | μ = 1,55 D |
pirrolidina | C4H8NH | μ = 1,58 D |
alcool etilico o etanolo | C2H5OH | μ = 1,66 D |
alcool isopropilico | C3H7OH | μ = 1,66÷1,69 D |
1,2-dimetossietano o glyme | (CH3O)2C2H4 | μ = 1,71 D |
n-butanolo | C4H9OH | μ = 1,75 D |
tetraidrofurano | C4H8O | μ = 1,73÷1,75 D |
isobutanolo | C4H9OH | μ = 1,79 D |
dicloroetano | C2H4Cl2 | μ = 1,73 D |
pirrolo | C4H4NH | μ = 1,81 D |
acetato di n-butile | C2H3COOC4H9 | μ = 1,84 D |
acetato di etile | C2H3COOC2H5 | μ = 1,88 D |
1-clorobutano | C4H9Cl | μ = 1,90 D |
tetraidrotiofene | C4H8S | μ = 1,90 D |
2-metossietanolo | CH3OC2H4OH | μ = 2,04 D |
o-diclorobenzene | C6H4Cl2 | μ = 2,14 D |
piridina | C5H5N | μ = 2,37 D |
acetone | (CH3)2CO | μ = 2,69 D |
2-pentanone o metil-n-propilchetone | CH3COC3H7 | μ = 2,70 D |
2-butanone o metiletilchetone | CH3COC2H5 | μ = 2,76 D |
metanolo o alcool metilico | CH3OH | μ = 2,87 D ? |
propanolo o alcool n-propilico | C3H7OH | μ = 3,09 D ? |
acetonitrile | C2H3N o CH3CN | μ = 3,44 D |
nitrometano | CH3NO2 | μ = 3,67 D |
dimetilacetammine | CH3CON(CH3)2 | μ = 3,72 D |
DMF o N,N-dimetilformammide | HCON(CH3)2 | μ = 3,86 D |
N-metil-2-pirrolidone | C4H6(O)N(CH3) | μ = 4,09 D |
DMSO o dimetilsolfossido | C2H6OS o (CH3)2SO | μ = 4,1 D |
nitrobenzene | C6H5NO2 | μ = 3,95÷4,28 D |
propilene carbonato | C3H6CO3 | μ = 4,94 D |
p-nitroanilina | C6H6N2O2 | μ = 6,10 D |
Bibliografia
http://www.scienzeascuola.it/
http://it.wikipedia.org/polarità
|