Questo maestoso palazzo, situato nell'omonima piazza,  ospita oggi la sede centrale e storica della Banca Monte dei Paschi di Siena. Risale al XIV sec. con uno stile neogotico ricostruito in pieno Ottocento da Giuseppe Partini. Caratteristico e' il portale, sulla sinistra, con un arco tipicamente senese. I Salimbeni erano un’antica famiglia senese famosa nei secoli XIII e XIV per le ricchezze che aveva accumulato col commercio della seta. Per tutta la prima meta' del XIV sec. sostenne una lotta accanita contro i Tolomei per la supremazia sulla citta' e nel 1355 capeggio' una rivolta del popolo medio e minuto contro il Governo dei Nove, che rappresentava il popolo grasso. Questo nuovo governo, al quale parteciparono vari membri della famiglia , duro' fino al 1369 quando un’altra rivolta popolare lo abbatte' . Verso la fine del XIV sec. la famiglia decadde sia economicamente che politicamente e s’estinse.